Теория байера – —

Теория напряжения Байера — Справочник химика 21

    Теория напряжения Байера [c.269]

    Теория напряжения Байера в свое время удовлетворительно объясняла нестойкость циклов малого размера (трех- и четырехчленных). Однако впоследствии было установлено, что тетраэдрические атомы углерода в циклических системах не находятся в одной плоскости, поэтому возможно построение шестичленных циклов и любых циклов большего размера, свободных от углового напряжения. [c.90]


    Стр Теория напряжения Байера (1885 г.) [c.199]

    Как объяснить с точки зрения теории напряжения Байера устойчивость пятичленного цикла и непрочность трехчленного цикла Почему теория Байера неприменима для объяснения прочности шестичленного цикла  [c.121]

    Четыре атома углерода, согласно Байеру, образуют квадрат с углами 90°, пять атомов углерода образуют пятиугольник с углами 108°, а шесть атомов — шестиугольник с углами 120°. Вполне очевидно, что образование пятиугольника по существу не приводит к возникновению напряжений в связях атомов углерода, связи атомов в шестичленном кольце напряжены лишь в небольшой степени. Следовательно, с помощью теории напряжения Байера можно было по-видимому, объяснить, почему среди природных циклических соединений преобладают пяти- и шестичленные .  

[c.90]

    Основная идея теории напряжения Байера сводилась к тому, что величина угла отклонения валентных связей должна быть связана с внутренней энергией молекулы чем больше отклонение, тем больше запас энергии, тем меньше устойчивость цикла. Из термохимических данных известно, что энергия малых циклов действительно изменяется качественно в том же направлении, что и напряжение, рассчитанное по Байеру. Однако у шестичленного цикла теплота сгорания указывает на отсутствие какого-либо напряжения, что не согласуется с расчетом по Байеру. Вполне устойчивыми оказываются и многозвенные циклы, которые по Байеру должны были быть сильно напряженными. [c.316]

    Итак, Байер предположил, что циклы, меньшие или большие пяти- или шести член ных, неустойчивы. Именно в силу этой неустойчивости трех- и четырехчленные циклы подвергаются реакциям раскрытия кольца та же причина объясняет значительные трудности, связанные с синтезом циклов большего размера. Как согласуется теория напряжения Байера с фактами  [c.270]

    Если циклопропан и циклобутан выделяют при сгорании больше энер ГИИ в расчете на СНг-группу, чем ациклические соединения, то это означает, что они содержат больше энергии на СН -группу. Тогда в соответствии с теорией напряжения Байера циклопропан и циклобутан менее устойчивы по сравнению с ациклическими соединениями. Кажется вполне разумным предположение, что склонность циклопропанов и циклобутанов к реакциям с раскрытием кольца связана с их меньшей устойчивостью. [c.271]


    Строение и устойчивость циклических соединений зависят от величины цикла и его сопряженности. Несопряженные циклы в комплексах в отличие от сопряженных обычно неплоские. Конфигурацию их можно предсказать, используя теорию напряжения Байера. Согласно этой теории наиболее выгодны энергетически те соединения, в которых сохраняются нормальные валентные углы и нормальные длины связей. 
[c.67]

    Толленс после появления теории напряжения Байера предложил свою формулу ХЬУП  [c.25]

    Выводы, сделанные на основе теории напряжения Байера для объяснения особенностей свойств окиси этилена, нашли дополнительное обоснование при электронографическом исследовании строения ее молекулы . Этими данными была подтверждена для окиси этилена формула строения Вюрца в виде трехчленного цикла, аналогично циклопропану с межатомными расстояниями (в A)  

[c.17]

    Однако с принятием лактольных формул Колли — Толленса ряд вопросов еще оставался неразрешенным. Прежде всего, не было никаких экспериментальных доказательств размера лактольного цикла в моносахаридах. Предположение о наличии пятичленного цикла Толленс высказал, исходя из теории напряжения Байера, которая предсказывала наименьшее напряжение именно для пятичленных циклов. [c.26]

    Тройную связь Льюис трактует в общем так же, как и в статье 1916 года, однако он замечает, что вывод из теории напряжения Байера о высокой ненасыщенности тройной связи не подтверждается опытом, так как она оказывается менее ненасыщенной, чем двойная связь. Льюис обращает внимание на то, что при разрыве ацетиленовой связи с превращением ее в простую все электроны остаются спаренными, хотя углеродные атомы и не обладают больше полными октетами. При аналогичном симметричном разрыве двойной связи электроны не будут спарены, что менее выгодно. Свойства ацетилена лучше всего можно объяснить, приняв промежуточную форму или таутомерное равновесие между рядом конфигураций, таких как 

www.chem21.info

Теория — байер — Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1

Теория — байер

Cтраница 1

Теория Байера предсказывает, что циклические соединения образуются тем легче, чем меньше напряжение в их молекулах.  [1]

Теория Байера удовлетворительно объясняла причину устойчивости 5 — и 6-членных циклов и неустойчивости 3 — и 4-членных циклов.  [2]

Согласно теории Байера, шестичленный цикл должен быть менее устойчив, чем пятичленный; высшие циклы должны быть так же неустойчивы, как и триметиленовое кольцо.  [4]

Почему теория Байера неприменима для объяснения прочности шестичленного цикла.  [5]

По теории Байера 5-членное кольцо у-лактонов должно обладать самым незначительным напряжением. Это подтверждается легкостью образования и сравнительной прочностью у-лактонов.  [6]

Мора модернизировать теорию Байера, сняв постулат последнего о плоском строении циклоалканов с числом атомов углерода, большим или равным шести. Они предположили, что при замыкании циклов валентные углы у всех атомов углерода остаются тетраэдрическими, вследствие чего угловое напряжение исчезает, а циклы становятся неплоскими.  [7]

Таким образом, в теории Байера была сделана попытка объяснить способность непредельных соединений к реакциям, присоединения и склонность ацетиленов к детонации.  [8]

Таким образом, согласно теории Байера, наименее напряженным и, следовательно, наименее реакционноспособным и наиболее устойчивым должен быть циклопентан.  [9]

С помощью полученных расчетов, исходя из теории Байера, можно объяснить причину неустойчивости трех — и четырехчленного циклов, а также устойчивость пятичленного цикла.  [11]

В подтверждение этих следствий, вытекающих из теории Байера с последующими добавлениями Закса и Мора о пространственном расположении углеродных атомов в циклах, мною в сотрудничестве с М. Ф. Шо-стаковским и Н. А. Домнипым были проделаны опыты по получению тройной связи в пяти — и семичленных циклах.  [12]

Угловое напряжение рассчитано для плоеного кольца в соответствии с теорией Байера.  [13]

Угловое напряжение рассчитано для плоского кольца в соответствии с теорией Байера.  [15]

Страницы:      1    2    3    4

www.ngpedia.ru

Байера теория напряжения получение — Справочник химика 21

    Как мы видели из предшествующих глав, заключения о пространственном строении органических молекул выводились на основании данных, полученных при изучении главным образом химических свойств. Данные, полученные физическими методами исследования, имели подчиненное значение и учитывались главным образом тогда, когда они позволяли дифференцировать различные типы стереоизомеров. При этом о количественной характеристике пространственного строения молекул не было и речи, если не считать тех случаев, когда величина валентных углов подсказывалась геометрией молекул, как это было в теории напряжения Байера. 
[c.170]

    По Байеру, напряжение при переходе от шестичленного к высшим циклам должно возрастать. Марковников, упорно возражавший против теории Байера, приложил большие усилия для получения высших циклов и в 1893 г. ему удалось, наконец,полу-чить семичленный цикл—циклогептан (суберан). Это соединение оказалось вполне устойчивым. 
[c.109]

    Судя по величинам байеровского напряжения, наименьшей энергией должен был обладать циклопентан, наибольшей — циклопропан и макроциклы. Это качественно более или менее согласовывалось с имевшимися в то время данными, поскольку макроциклы не были известны. Действительно, кольцо циклопропана способно размыкаться под действием галоидоводородов и брома, легко каталитически гидрируется циклобутан значительно устойчивее циклопентан, как и следовало ожидать, чрезвычайно устойчив, и прочность его цикла напоминает прочность обычной парафиновой цепи. Единственным исключением представлялся циклогексан этот цикл устойчив не менее циклопентанового и образуется он в реакциях циклизации, пожалуй, легче всех других. Синтезировать средние циклы (С —Си) оказалось довольно трудной задачей, только циклогептан был получен В. В. Марковниковым сравнительно рано — в 1893 г. Трудность их получения, казалось, подтверждала правильность теории Байера. 

[c.493]

    В 1902 г., исходя из тех же предпосылок, т. е. из теории Байера, Ашан попытался изомеризовать циклогексан в метилцикло-пентан с помощью другого катализатора — хлористого алюминия [55]. При длительном нагревании циклогексана в присутствии катализатора попытка эта удаласьхотя строение полученных продуктов полностью не установлено. Таким образом, казалось бы, и работа Ашана указывала на большую устойчивость пятичленного кольца по сравнению с шестичленным, что диктовалось теорией напряжения Байера. [c.102]

    Адольф Байер родился в 1835 г. в Берлине отец его был ученым-гео-дрзистом, получившим чин генерала. Байер был учеником Бунзена и Кекуле, работал в ремесленном училище в Берлине и в военной академии. В 1872 г. Байер стал профессором Страсбургского университета, а в 1875 г.— преемником Либиха на кафедре в Мюнхенском университете. Байер был типичным экспериментатором классической школы. Поэтому по мере развития структурной химии главную задачу ее он видел в выяснении строения органических соединений. В 1866—1868 гг., используя созданный им метод восстановления цинковой пылью, Байер открыл индоксил — исходное вещество для получения индиго. Байеру принадлежит также открытие методов получения фталеина и конденсации альдегида. В 1885 г. Байер выдвинул теорию напряжения при циклообразовании органических соединений. В 1905 г. он получил Нобелевскую премию по химии. 

[c.207]


    Зачатки конформационных представлений возникли в результате кризиса байеровской теории напряжения малых циклов. Пяти- и шестичленные насыщенные циклы углеводородов были известны еще до Байера. Циклы же большего или меньшего размера долгое время не удавалось синтезировать, и в 1875 г. Мейер [3] даже высказал предположение, что другие циклы не могут быть стабильными. Однако в 1881 г. В. В. Мар-ковников [4] синтезировал первый четырехчленкый цикл — циклобутан-1,2-дикарбоновую кислоту (сам циклобутан был получен значительно позже [5]). В следующем году был проведен синтез циклопропана [5]. 
[c.12]

    Последующие синтезы алициклических соединений с семи-и восьмичленными кольцами, а также получение соединений с многочисленными циклами показали ограниченность теории напряжения Байера [16]. На снове своей теории Байер объяснял, почему наиболее устойчивы пяти- и шестичленные циклы. На примере камфоры это проиллюстрировано было удачно, но в случае строения лимонена Байер ошибался, что привело его к неправильным заключениям общего порядка. [c.218]


www.chem21.info

Теория — напряжение — байер

Теория — напряжение — байер

Cтраница 1


Теория напряжения Байера в применении к большим циклам неверна, поскольку циклогексан и высшие циклоалканы представляют собой складчатые циклы, в которых валентные углы имеют нормальные или близкие к нормальным значения.  [2]

Теория напряжения Байера в применении к большим циклам неверна, поскольку циклогексан и высшие циклоалканы представляют собой складчатые циклы, в которых валентные углы имеют нормальные или близкие к нормальным значения. Трудности, возникающие при синтезе больших циклов из соединений с открытой цепью, обусловлены главным образом малой вероятностью того, что реакционноспособные группы на значительно удаленных концах длинной углеводородной цепи сблизятся, сделав, таким образом, циклизацию возможной ( такие реакции сопровождаются значительным уменьшением энтропии, стр. Как правило, взаимодействуют реакционноспособные группы, находящиеся на концах различных молекул, несмотря на то что реакции проводятся в очень разбавленных растворах.  [3]

Теория напряжения Байера — модельная теория; она дает лишь весьма приближенное объяснение особенностей двойной связи, но как модель представляет известную наглядность.  [4]

Теория напряжения Байера, появившаяся в 1885 г. [40] и пытавшаяся подвести единые стереохимические начала под ненасыщенные и циклические соединения, была первым следствием этой необходимости.  [5]

Теория напряжения Байера в применении к большим циклам неверна, поскольку циклогексан и высшие циклоалканы представляют собой складчатые циклы, в которых валентные углы имеют нормальные или близкие к нормальным значения. Трудности, возникающие при синтезе больших циклов из соединений с открытой цепью, обусловлены главным образом малой вероятностью того, что реакционноспособные группы на значительно удаленных концах длинной углеводородной цепи сблизятся, сделав, таким образом, циклизацию возможной ( такие реакции сопровождаются значительным уменьшением энтропии, стр. Как правило, взаимодействуют реакционноспособные группы, находящиеся на концах различных молекул, несмотря на то что реакции проводятся в очень разбавленных растворах.  [6]

По теории напряжений Байера соединение является тем более неустойчивым, чем больше в нем угол отклонения от нормального направления валентных сил. Следовательно, величина этого угла является мерой внутреннего напряжения в молекуле. Она, в свою очередь, пропорциональна склонности молекулы к раскрытию кольца. Строение шести -, семи — и восьмичленного кольца отличается от строения низших колец тем, что его надо рассматривать пространственно. Направления валентных сил не лежат в одной плоскости. Таким образом создается возможность для ненапряженного расположения валентных сил в пространстве, что объясняет стабильность многочленных колец.  [7]

Согласно теории напряжения Байера в ее первоначальном варианте, принималось, что все циклы, имеющие не только меньше, но и больше шестп атомов углерода в кольце, должны быть напряжены, п поэтому огромное большинство химиков продолжало верить, что, например, семичлеппый цикл не может существовать. Несмотря на то, что семнчленный циклический кетон — цпклогеп-танон — был впервые получен еще в 1836 г., даже те немногие химики, которые первоначально приписывали ему правильное строение, впоследствии отказались от этой точки зрения, л лишь в результате исследований Марковникова, относящихся к началу девяностых годов, было убедительно доказано, что суберон ( как назывался этот кетон) действительно имеет семичленное кольцо. Этим были заложены основы химии циклогептана. Марковнпковым был разработан синтез суберона и, что особенно важно, впервые получен первый член этого ряда углеводородов — циклогептан п многочисленные его производные.  [8]

По теории напряжений Байера соединение является тем более неустойчивым, чем больше в нем угол отклонения от нормального направления валентных сил. Следовательно, величина этого угла является мерой внутреннего напряжения в молекуле. Она, в свою очередь, пропорциональна склонности молекулы к раскрытию кольца. Строение шести -, семи — и восьмичленного кольца отличается от строения низших колец тем, что его надо рассматривать пространственно. Направления валентных сил не лежат в одной плоскости. Таким образом создается возможность для ненапряженного расположения валентных сил в пространстве, что объясняет стабильность многочленных колец.  [9]

Исходя из теории напряжения Байера, устойчивость тройной связи ацетилена должна бы быть еще меньше, чем у этилена. Однако факты не подтверждают этого. Так, например, ацетилен медленно реагирует с хлором и бромом, содержащимся в бромной воде, в то время как этилен присоединяет бром из бромной воды моментально. По сравнению же с простой связью этана тройная связь ацетилена является менее устойчивой, что позволяет применять ацетилен для целого ряда реакций, большинство которых нашло применение в технике.  [11]

Основная идея теории напряжения Байера сводилась к тому, что величина угла отклонения валентных связей должна быть связана с внутренней энергией молекулы: чем больше отклонение, тем больше запас энергии, тем меньше устойчивость цикла. Из термохимических данных известно, что энергия малых циклов действительно изменяется качественно в том же направлении, что и напряжение, рассчитанное по Байеру. Однако у шестичленного цикла теплота сгорания указывает на отсутствие какого-либо напряжения, что не согласуется с расчетом по Байеру. Вполне устойчивыми оказываются и многозвенные циклы, которые по Байеру должны были быть сильно напряженными.  [12]

Основная идея теории напряжения Байера сводится к тому, что величина угла отклонения валентных связей должна быть связана с запасом энергии в соответствующем соединении.  [14]

Основная идея теории напряжения Байера сводилась к тому, что величина угла отклонения валентных связей должна быть связана с внутренней энергией молекулы: чем больше отклонение, тем больше запас энергии, тем меньше устойчивость цикла. Из термохимических данных известно, что энергия малых циклов действительно изменяется качественно в том же направлении, что и напряжение, рассчитанное по Байеру. Однако у шестичленного цикла теплота сгорания указывает на отсутствие какого-либо напряжения, что не согласуется с расчетом по Байеру. Вполне устойчивыми оказываются и многозвенные циклы, которые по Байеру должны были быть сильно напряженными.  [15]

Страницы:      1    2    3    4

www.ngpedia.ru

Байера теория напряжения стабильность — Справочник химика 21

    Рассмотрение стабильности моноциклических насыщенных углеводородов с точки зрения теории напряжения Байера показывает, что наиболее про чными должны быть пяти- и шестичленные циклы (первые из них—-в особенности). В полном согласии с этим гюложением находится тот факт, что среди нафтенов,. присутствующих в нефти, преобладают производные циклопентана и циклогексана. Химические свойства соответствующих углеводородов тоже хорошо согласуются с теорией Вауег а действительно, циклические системы, содержащие [c.98]
    По теории напряжений Байера соединение является тем более неустойчивым, чем больше в нем угол отклонения от нормального направления валентных сил. Следовательно, величина этого угла является мерой внутреннего напряжения в молекуле. Она, в свою очередь, пропорциональна склонности молекулы к раскрытию кольца. Строение шести-, семи- и восьмичленного кольца отличается от строения низших колец тем, что его надо рассматривать пространственно. Направления валентных сил не лежат в одной плоскости. Таким образом создается возможность для ненапряженного расположения валентных сил в пространстве, что объясняет стабильность многочленных колец. [c.80]

    Можно указать три причины увеличения энергии образования алифатических колец, каждая из которых проявляется в циклах различных размеров (рис. 25). В 1885 г. Байер ввел понятие о напряжении связей, обусловленном отклонением углов в кольце от тетраэдрического [84]. Кроме двойных и тройных связей, которые Байер рассматривал как циклы, он рассмотрел трех-и четырехчленные циклы, которые менее стабильны, чем пяти- и шестичленные циклы. Байер довел свое сравнение только до шестичленных циклов однако, когда в 1890 г. Заксе предложил ненапряженные конформации для циклогексана [85], теория Байера стала в обш,ем неприменимой. Однако [c.184]

    Одним из первых успехов только что нарождавшейся стереохимии Циклических соединений явилось создание теории напряжения Байера, успешно и красиво объяснившей неустойчивость циклопропана и циклобутана и высокую стабильность соединений ряда цикло-пентана. Байер обратил внимание на то, что в трехчленных и четырехчленных кольцах по очевидным геометрическим причинам валентные углы углерода (109°28 ) должны уменьшиться до 60 и 90°, соответственно, создавая в результате значительное напряжение молекул. Наоборот, в пятичленном кольце циклопентана по той же причине углы почти точно соответствуют валентному углу. Однако дальнейшее развитие теории встретилось с неожиданными трудностями. Плоские, по представлениям Байера, кольца циклогексана, циклогептана и т. д. должны были бы характеризоваться растущим с увеличением кольца напряжением, но оказалось, что они весьма устойчивы. Особенно устойчивыми оказались циклогексан и его производные, а также синтезированные Ружичкой соединения с числом атомов С в цикле от 15 до нескольких десятков. По теории напряжения существование таких соединений вообще считалось невозможным. Правда, в дальнейшем Заксе и Мор показали, что циклогексан может быть свободен от байеровското напряжения, если его атомы углерода расположены не в плоскости, а в пространстве. Они предложили две такие пространственные модели, получившие названия кресла XI и ванны, или лодки, XII. Казалось бы, эти формы совершенно равноценны и должны отвечать двум изомерным цик-логексанам, которые, возможно, трудно или совсем неразделимы. Однако в дальнейшем различными физическими методами (с помощью спектров комбинационного рассеяния [571, ИК-спектроскопин [c.37]


    Одиако имеется ряд возражений против таких представлений. Так, Байер и Виллигер, основываясь на существоваиии этил перекиси бария и в согласии с предложенной ими теорией напряжений, пришли к выводу, что стабильное кольцо [c.125]

    Зачатки конформационных представлений возникли в результате кризиса байеровской теории напряжения малых циклов. Пяти- и шестичленные насыщенные циклы углеводородов были известны еще до Байера. Циклы же большего или меньшего размера долгое время не удавалось синтезировать, и в 1875 г. Мейер [3] даже высказал предположение, что другие циклы не могут быть стабильными. Однако в 1881 г. В. В. Мар-ковников [4] синтезировал первый четырехчленкый цикл — циклобутан-1,2-дикарбоновую кислоту (сам циклобутан был получен значительно позже [5]). В следующем году был проведен синтез циклопропана [5]. [c.12]


www.chem21.info

Байер, теория напряжения в цикла

    Теория напряжения Байера в свое время удовлетворительно объясняла нестойкость циклов малого размера (трех- и четырехчленных). Однако впоследствии было установлено, что тетраэдрические атомы углерода в циклических системах не находятся в одной плоскости, поэтому возможно построение шестичленных циклов и любых циклов большего размера, свободных от углового напряжения. [c.90]
    Как объяснить с точки зрения теории напряжения Байера устойчивость пятичленного цикла и непрочность трехчленного цикла Почему теория Байера неприменима для объяснения прочности шестичленного цикла  [c.121]

    Основная идея теории напряжения Байера сводилась к тому, что величина угла отклонения валентных связей должна быть связана с внутренней энергией молекулы чем больше отклонение, тем больше запас энергии, тем меньше устойчивость цикла. Из термохимических данных известно, что энергия малых циклов действительно изменяется качественно в том же направлении, что и напряжение, рассчитанное по Байеру. Однако у шестичленного цикла теплота сгорания указывает на отсутствие какого-либо напряжения, что не согласуется с расчетом по Байеру. Вполне устойчивыми оказываются и многозвенные циклы, которые по Байеру должны были быть сильно напряженными. [c.316]

    А. Байер — автор теории напряжения (1885 г.) — ошибочно считал, что лишь циклопентан практически свободен от углового напряжения, а большие циклы имеют плоское строение и потому напряжены. Доводом в пользу существования напряжения в больших циклах служили трудности в синтезе циклов большого размера. [c.135]

    На основе изложенных выше экспериментальных фактов А. Байер разработал теорию, получившую название теории напряжения. Согласно этой теории, устойчивость карбоциклов должна быть тем меньше, а следовательно, реакционная способность тем выше, чем больше при образовании цикла деформируются (по сравнению с тетраэдрическим) валентные углы атомов углерода, образующих цикл. [c.476]

    В настоящее время установлено, что напряженность циклов обусловлена не только искажением валентных углов (угловое напряжение) согласно теории Байера, но и взаимным отталкиванием атомов водорода и заместителей, находящихся у соседних атомов кольца (торсионное напряжение). [c.57]

    Впервые объяснение различной устойчивости циклических систем дал немецкий химик А. Байер в своей теории напряжения (1885). Байер попытался связать устойчивость циклов с особенностями их строения. При этом он исходил из двух предположений во-первых, циклические системы должны быть плоскими, во-вторых, за меру напряженности (или устойчивости) цикла Байер принял любое отклонение валентных углов от нормального угла 109°28 (угол в правильном тетраэдре). Именно такое отклонение валентных связей и обусловливает легкость или трудность образования цикла и создает, по Байеру, в молекуле напряжение, которое понижает ее устойчивость. Например, у простейшего алициклического соединения — циклопропана, который можно изобразить в виде равностороннего треугольника (рис. 27), направление валентных связей отклоняется [c.271]


    Если считать циклы плоскими, то для многих из них валентные углы будут значительно отклоняться от нормального. Напряжение, вызванное отклонением валентных углов между атомами углерода в цикле от нормального значения, называется угловым, или байеровским (по имени автора теории напряжения циклов А. Байера). Наибольший интерес представляет пространственное строение малых и обычных циклов. [c.61]

    Таким образом, существующие в молекулах органических соединений соотношения сил химического сродства, по-видимому, способствуют образованию пяти- и шестичленных колец и затрудняют замыкание четырех- и особенно трехчленных циклов. Для этого явления Байер предложил объяснение, известное под название.м байеровской теории напряжения . Несмотря на то, что наши представления [c.303]

    Итак, Байер предположил, что циклы, меньшие или большие пяти- или шести член ных, неустойчивы. Именно в силу этой неустойчивости трех- и четырехчленные циклы подвергаются реакциям раскрытия кольца та же причина объясняет значительные трудности, связанные с синтезом циклов большего размера. Как согласуется теория напряжения Байера с фактами  [c.270]

    Строение и устойчивость циклических соединений зависят от величины цикла и его сопряженности. Несопряженные циклы в комплексах в отличие от сопряженных обычно неплоские. Конфигурацию их можно предсказать, используя теорию напряжения Байера. Согласно этой теории наиболее выгодны энергетически те соединения, в которых сохраняются

www.chem21.info

Теория — байер — Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 3

Теория — байер

Cтраница 3

Неубедительность подобного объяснения становится очевидной при сопоставлении свойств окиси этилена со свойствами циклопропана. В обеих молекулах, по теории Байера, имеется приблизительно одинаковое напряжение, но химические свойства их похожи только для одной группы реакций, а для другой резко различаются. Окись этилена и циклопропан являются соединениями, химически активными, как бы ненасыщенными.  [31]

Все эти данные как будто подтверждают рассуждения Байера. Имеются, однако, и факты, противоречащие теории Байера.  [32]

Получено вычитанием величины ( п — 157 4) из наблюдаемой теплоты сгорания. Угловое напряжение рассчитано для плоского кольца в соответствии с теорией Байера.  [33]

Байер предполагал, что кольцо циклогексана плоское и напряжение соответствует отклонению от нормальных валентных углов на — 5 16 для каждого углеродного атома. Предположение о плоском кольце, естественно, не оправдалось, и эта часть теории Байера в настоящее время не имеет значения. Введение вычислений для еще неизвестных соединений оказалось неудачным, так как, вероятно, оно отбило охоту у Перкина и других исследователей заниматься поисками путей синтеза колец, имеющих более шести атомов углерода.  [34]

Впервые выразил сомнение в том, что циклопентан свободен от внутреннего напряжения, Кистяковский [4] в своих известных работах по экспериментальному определению теплот гидрирования ненасыщенных соединений. Он заметил, что теплота гидрирования циклопентена меньше чем циклогексена, хотя с точки зрения теории Байера конечные продукты гидрирования — циклопентан и циклогексан — не должны были бы отличаться друг от друга какой-либо добавочной потенциальной энергией. Кистяковский высказал предположение, что в плоской молекуле циклопентана все атомы водорода по одну сторону от плоскости кольца смотрят в затылок друг другу.  [35]

Стало очевидным, что теория напряжения Байера, объясняя свойства низших циклов, оказывается, начиная с шестичленного цикла, неприменимой. Причина этого заключается в том, что высшие циклы имеют не плоское, а трехмерное строение, и поэтому к ним теория Байера неприменима.  [36]

Кроме двойных и тройных связей, которые Байер рассматривал как циклы, он рассмотрел трех-и четырехчленные циклы, которые менее стабильны, чем пяти — и шести-членные циклы. Байер довел свое сравнение только до шестичленных циклов; однако, когда в 1890 г. Заксе предложил ненапряженные конформации для циклогексана [85], теория Байера стала в общем неприменимой.  [38]

Из других реакций ментеннитрозохлорида мной было испытано отношение его к восстановлению. Сколько известно, попыток восстановления нитрозохлоридов до сих пор не было описано, а между тем, по моему мнению, реакция эта заслуживает большого внимания особенно с точки зрения бимолекулярной теории Байера как возможный путь к получению гидразо-соединений.  [39]

Быть может, С-С — связи циклопентана отличаются меньшей устойчивостью, чем С-С — связи к-пентана, благодаря тому, что пятичленный цикл обладает большим внутренним напряжением, чем можно было бы ожидать в соответствии с теорией Байера; соображения о повышенной напряженности пятичленного цикла высказывал Кистяковский с сотрудниками [16] в связи с измерением теплот гидрирования циклопентена и циклопентадиена. С другой стороны, гидрирование циклопентана с размыканием цикла имеет каталитический характер и может обусловливаться специфическими взаимоотношениями между природой и формой органической молекулы, с одной стороны, и характером поверхности катализатора — с другой. Эти взаимоотношения пока еще недостаточно ясны и конкретизированы. К сожалению, недостаток данных не позволяет вычислить константы равновесия этой реакции для разных температур.  [40]

Тетраэдрическая модель расположения связей у насыщенного углеродного атома была впервые предложена Вант-Гоффом ( 1 ] в 1874 г. Спустя примерно десять лет Байер [2] разработал общеизвестную теорию напряжения для циклических соединений. Согласно этой теории, углеродный скелет циклических соединений рассматривался как плоский многоугольник. Теория Байера приводит к выводу, что напряжение в ряду циклоалканов уменьшается при переходе от циклопропана к цик-лопентану до минимума и снова возрастает при дальнейшем увеличении размеров цикла, по-видимому, неограниченно. Накопленный в настоящее время значительный экспериментальный материал по теплотам сгорания циклоалканов [3] ( см. также табл. 4 — 1 в разд. Байера к циклам, большим, чем пятичленный. Такими неплоскими формами являются подвижная несимметричная и жесткая симметричная. Эти формы подробно обсуждаются в разд. Различные формы монозамещенных циклогексанов способны превращаться друг в друга в результате инверсии цикла ( см. разд.  [41]

Применение такого подхода к циклогексану требует, чтобы внутренний угол между связями в этом соединении составлял 120 ( внутренний угол шестиугольника), и предполагает, что циклогексан будет обладать большим напряжением, чем циклопентан. Однако экспериментальные данные, приведенные в табл. 7 — 2, не согласуются с этим выводом. Возникшее противоречие является следствием того, что теория Байера базируется на допущении о плоском строении всех циклических систем.  [42]

Из таблицы видно, что во всех случаях, когда при конденсации аминокислоты возможно образование пяти — или шестичленного лакта-ма, образуется этот цикл. Семичленный е-капролактам образуется лишь частично, а получение трех — и четырехчленных лактамов и циклов с числом членов более 7 оказывается невозможным. Трудность образования трех — и четырехчленных циклов объясняется согласно теории Байера большими напряжениями, возникающими в цикле, а трудность образования многочленных лактамов обусловлена большими расстояниями между функциональными группами аминокислот. Пяти — и шести-членные лактамы обладают минимальным напряжением цикла ( см. с. Таким образом, направление реакции конденсации бифункциональных мономеров, в частности со-аминокислот, зависит как от напряженности образующегося цикла, так и от расстояния между функциональными группами. Уменьшение расстояния или снижение напряженности облегчает циклизацию и затрудняет поликонденсацию. С возможностью циклизации приходится считаться не только при гомополиконденсации со-аминокислот, но и при гетерополиконденсации дикарбоновых кислот с диаминами. К легкоциклизующимся дикарбоновым кислотам относятся, например, янтарная и глутаровая кислоты.  [43]

Теория напряжения была предложена Байером в 1885 г. Она позволила объединить, объяснить и предсказать большое числи весьма важных явлений. Однако ей легко придать неверное, чисто механическое толкование. Поэтому, пользуясь теорией напряжения, всегда надо помнить, что химические силы качественно отличны от механических сил, при помощи которых объясняют теорию Байера на моделях.  [45]

Страницы:      1    2    3    4

www.ngpedia.ru

Отправить ответ

avatar
  Подписаться  
Уведомление о